李白三十歲，自春歷夏在洛陽，與元演、崔成甫結識。秋，自洛陽返安陸。途經南陽（今河南省南陽市），結識崔宗之。冬，元演自洛陽到安陸相訪，二人同游隨州（今湖北省隨縣）。歲未，歸家安陸。

    開元二十一年（733年），正月，玄宗親注老子《道德經》。令天下士庶（身份很低的役人與庶民）家藏一冊，每年貢舉時加試《老子》策。三月，韓休同中書門下平章事（宰相）。五月，張九齡同中書門下平章事。二人為人正直，敢于力諫，張九齡尤以文學才能，道德文章，為世所重。分天下為十五道，各置采訪使（負責監察督辦所轄地區的政治等項），是年長安久雨，京師饑謹，詔令放太倉米二百萬石以賑民。李白三十三歲，構石室于安陸白兆山桃花巖，開山田，日以耕種、讀書為生活。

    開元二十二年（734年），正月，玄宗巡幸洛陽。二月，秦州（今甘肅天水縣西南）地震，房屋倒塌，崩壞殆盡，壓死者四千余人。征沼自稱生于堯時的道士張果先生，玄宗親問以治道神仙之術。授其銀青光祿大夫（銀印上系以青色緩帶，以為品位高的標志，副職），位侍中（唐門下省協助宰相起草文書等項的官吏）。

    開元二十三年（公元735年），玄宗又一次狩獵，正好李白也在西游，乘機獻上《大獵賦》，希望能博得玄宗的賞識。他的《大獵賦》希圖以“大道匡君，示物周博”，而“圣朝園池遐荒，殫窮六合”，幅員遼闊，境況與前代大不相同，夸耀本朝遠勝漢朝，并在結尾處宣講道教的玄埋，以契合玄宗當時崇尚道教的心情。

    是年，李白進長安后結識了衛尉張卿，并通過他向玉真公主獻了詩，最后兩句說“幾時入少室，王母應相逢”，是祝她入道成仙。由此，他一步步地接近了權貴上層。李白這次在長安還結識了賀知章。李白去紫極宮，在那里遇見了賀知章，立刻上前拜見，并呈上袖中的詩本。賀知章頗為欣賞《蜀道難》和《烏棲曲》。李白瑰麗的詩歌和瀟灑出塵的風采令賀知章驚異萬分，竟說：“公非人世之人，可不是太白星精耶？”賀知章稱他為謫仙人。三年后，李白發出“行路難，歸去來”的感嘆，離開長安。

    天寶元年（公元742年），由于玉真公主和賀知章的交口稱贊，玄宗看了李白的詩賦，對其十分仰慕，便召李白進宮。李白進宮朝見那天，玄宗降輦步迎，“以七寶床賜食于前，親手調羹”。玄宗問到一些當世事務，李白憑半生飽學及長期對社會的觀察，胸有成竹，對答如流。玄宗大為贊賞，隨即令李白供奉翰林，職務是給皇上寫詩文娛樂，陪侍皇帝左右。玄宗每有宴請或郊游， 必命李白侍從，利用他敏捷的詩才，賦詩紀實。雖非記功，也將其文字流傳后世，以盛況向后人夸示。李白受到玄宗如此的寵信，同僚不勝艷羨，但也有人因此而產生了嫉恨之心。

    天寶二年（743年），,李白四十三歲，詔翰林院。初春，玄宗于宮中行樂，李白奉詔作《官中行樂詞》，賜宮錦袍。暮春，興慶池牡丹盛開，玄宗與楊玉環同賞，李白又奉詔作《清平調》。對御用文人生活日漸厭倦，始縱酒以自昏穢，與賀知章等人結“酒中八仙”之友，玄宗呼之不朝。嘗奉詔醉中起草詔書，引足令高力士脫靴，宮中人恨之，讒謗于玄宗，玄宗疏之。

    這就是李白的政治不成熟處，作為文人，你可以狂放無忌，但是作為一個有遠大政治抱負的人，四處得罪人，豈能得到重用？

    天寶三年（公元744年）的夏天，李白到了東都洛陽。在這里，他遇到蹭蹬的杜甫，并于此年秋冬，到齊州（今山東濟南一帶）紫極宮請道士高天師如貴授道箓，從此他算是正式履行了道教儀式，成為道士。其后李白又赴德州安陵縣，遇見這一帶善寫符箓的蓋還，為他造了真箓。此次的求仙訪道，李白得到了完滿的結果。

    天寶十四年（公元755年），安史之亂爆發，李白與妻子宗氏一道南李白與安史之亂奔避難。春在當涂，旋聞洛陽失陷，中原橫潰，乃自當涂返宣城，避難刻中（今浙江省膝縣）。至漂陽（今江蘇省灤陽縣），與張旭相遇。夏至越中。聞郭子儀、李光弼在河北大勝，又返金陵。秋，聞玄宗奔蜀，遂沿長江西上，入廬山屏風疊隱居。

    這時候又發生了一件事，那就是玄宗十六子永王李璘擅自引兵東巡，意圖割據。

    玄宗到 扶風后，下詔李璘即日到所鎮的地區，不久又領 山南、 江西、 嶺南、黔中四道 節度使，以 少府監竇昭為副。李璘到 江陵，招募士兵好幾萬，補署 郎官、御史。

    當時，江淮間租賦上億萬，堆積如山。李璘生長于宮中，于世事不通曉。見到這么富庶的地方，于是有割據的意圖。以薛镠、李臺卿、韋子春、 劉巨鱗等為謀主。 肅宗聽說后，詔令璘回到蜀中 太上皇的身邊，李璘不聽從。他的兒子 襄陽王李玚，剛勇卻缺乏謀略，也喜歡作亂，勸李璘攻取 金陵，于是引舟師向東，率甲士五千到達 廣陵，以深惟明、 季廣琛、高仙琦為將領，然而沒有敢揚言取 江東地區。

    李璘三次赴廬山相招李白，李白從之，并高唱：“但用東山 謝安石，為君談笑靜 胡沙?！弊鳌队劳鯑|巡歌》，想一展平生抱負。

    李璘兵敗后，李白在潯陽入獄，被宋若思、崔渙營救。成為宋若思的幕僚后，為宋寫過一些文表，并跟隨他到了武昌。李白在宋若思幕下很受重視，并以宋的名義再次向朝廷推薦，希望再度能得到朝廷的任用。但是參與謀反作亂是重罪，終以參加永王東巡而被判罪，長流夜郎（今貴州桐梓）。